广东省年产5万吨溴代酯，溴代烷医药中间体项目可研报告

3.1.5  2-溴异丁酸乙酯产品

3.1.5.1 产品概况

英文名称:ethyl-2-bromoisobutanoate；闪点60℃；相对密度(水=1)：1.33；沸点：65~67℃；不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚；外观为：无色液体；用途：主要用于医药中间体和有机合成。

3.1.5.2 工艺流程简述

产品工艺流程图：

本产品以异丁酸为原料，滴加溴素进行溴化反应制取2-溴异丁酸中间体，其反应尾气用水吸收为氢溴酸，2-溴异丁酸中间体与乙醇进行酯化反应得2-溴异丁酸乙酯产品。

a.溴化反应

反应釜中加入定量的异丁酸后，在80~100℃的条件下滴加溴素（过量0.1%），进行溴化反应得2-溴异丁酸中间体，采用冷凝回流装置收集过量的溴素。其反应尾气为HBr，采用水喷淋三级吸收将HBr吸收为副产品氢溴酸，吸收率为99.9%，回收量为131.16t/a。滴加结束后，保温2.5小时，将料液转入酯化釜。

Br₂+CH₃CH(CH₃)COOH-àCH₃CBr(CH₃)COOH+HBr↑

分子量                160         88           167        81

每批次投入量（kg）   2593.7     1426.5       2707.2       1313

每批次反应量（kg）   2591.11    1426.5       2707.2       1313

过量（kg）           2.59          0            0          0

b.酯化反应

将溴化釜料液转入酯化釜内，在70℃条件下滴加乙醇（过量0.5%），进行酯化反应得2-溴异丁酸乙酯产品。将分层的含乙醇水溶液及酯化反应所用催化剂浓硫酸（每批次产量为0.01t）排入污水处理站处理。

           CH₃CBr(CH₃)COOH+CH₃CH₂OHàCH₃CBr(CH₃)COOCH₂CH₃+H₂O

分子量            167         46.07         195.06                18

每批次投入量（kg）2707.2       708.5          3000              276.8

每批次反应量（kg）2707.2       704.96         3000              276.8
过量（kg）            0           3.54            0                  0

3.1.6  2-溴异丁酸叔丁酯产品

3.1.6.1 产品概况

中文别名：2-溴代异丁酸叔丁酯，α-溴代异丁酸叔丁酯；英文名称：tert-Butyl α-bromoisobutyrate；分子式：C₈H₁₅BrO₂；分子量：223.11；CAS号：23877-12-5；相对密度(水=1):1.196，沸点:35~37℃；外观为：无色透明液体；用途：主要用于医药中间体和有机合成。

3.1.6.2 工艺流程简述

产品工艺流程图：

本产品以异丁酸为原料，滴加溴素进行溴化反应制取2-溴异丁酸中间体，其反应尾气用水吸收为氢溴酸，2-溴异丁酸中间体与叔丁醇进行酯化反应得2-溴异丁酸叔丁酯产品。

a.溴化反应

反应釜中加入定量的异丁酸后，在80~100℃的条件下滴加溴素（过量0.1%），进行溴化反应得2-溴异丁酸中间体，采用冷凝回流装置收集过量的溴素。其反应尾气为HBr，采用水喷淋三级吸收将HBr吸收为副产品氢溴酸，吸收率为99.9%，回收量为72.52t/a。滴加结束后，保温2.5小时，将料液转入酯化釜。

Br₂+CH₃CH(CH₃)COOH-àCH₃CBr(CH₃)COOH+HBr↑

分子量                160         88           167               81

每批次投入量（kg）   2153.45      1183.2       2245.5            1089

每批次反应量（kg）   2151.3       1183.2       2245.5            1089

过量（kg）            2.15          0            0               0

b.酯化反应

将溴化釜料液转入酯化釜内，在一定条件下滴加叔丁醇（过量0.5%），进行酯化反应得2-溴异丁酸叔丁酯产品。将分层的含叔丁醇水溶液与酯化反应所用催化剂浓硫酸（每批次产量为0.01t）排入污水处理站处理。

C₄H₇BrO₂+ C₄H₁₀O àC₈H₁₅BrO₂+ H₂O

分子量                167     74.12     223.11    18

每批次投入量（kg）   2245.5  1001.58     3000    242

每批次反应量（kg）   2245.5  996.8       3000    242

过量（kg）             0      4.78        0       0

3.1.7  溴乙酸叔丁酯产品

3.1.7.1 产品概况

英文名称：tert-Butyl bromoacetate，俗名溴醋酸叔丁酯；沸点164℃/100kPa；闪点：49℃；相对密度(水=1)1.21；不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。外观为：无色透明液体；用途：用作医药中间体，用于合成氨基酸和肽类化合物。

3.1.7.2 工艺流程简述

产品工艺流程图：

本产品以乙酸为原料，滴加溴素进行溴化反应制取溴乙酸中间体，其反应尾气用水吸收为氢溴酸，溴乙酸中间体与叔丁醇进行酯化反应得溴乙酸叔丁酯产品。

a, 溴化反应

反应釜中加入定量的乙酸后，在80~100℃的条件下滴加溴素（过量0.1%），进行溴化反应得溴乙酸中间体，采用冷凝回流装置收集过量的溴素。其反应尾气为HBr，采用水喷淋三级吸收将HBr吸收为副产品氢溴酸，吸收率为99.9%，回收量为82.96t/a。滴加结束后，保温2.5小时，将料液转入酯化釜。

Br₂+C₂H₄O₂ àBrCH₂COOH+HBr↑

分子量              160    60.05      138.95    81

每批次投入量（kg）2463.24  923.56     2137.03   1245.77

每批次反应量（kg）2460.78  923.56     2137.03   1245.77

过量（kg）         2.46      0           0       0

b. 酯化反应

将溴化釜料液转入酯化釜内，在70℃条件下滴加叔丁醇（过量0.5%），进行酯化反应得溴乙酸叔丁酯产品。将分层的含叔丁酯水溶液与酯化反应所用催化剂浓硫酸（每批次产量为0.01t）排入污水处理站处理。

C₂H₃BrO₂ +C₄H₁₀O-à C₆H₁₁BrO₂+H₂O

分子量                138.95   74.12     195.06    18

每批次投入量（kg）   2137.03  1145.66    3000   278.53   

每批次反应量（kg）   2137.03  1139.96    3000   278.53

过量（kg）             0       5.7       0       0

3.1.8  2-溴乙酰溴产品

3.1.8.1 产品概况

英文名称：Bromoacetyl bromide；分子式：C₂H₂Br₂O；分子量：201.84；沸点：147-150℃；相对密度：2.317；CAS No.：598-21-0；外观为：无色透明或微黄色液体；用途：主要用作医药中间体（如麻醉药γ-羰基丁酸钠的原料）。

3.1.8.2 工艺流程简述

产品工艺流程图：

本产品以乙酸为原料，滴加溴素进行溴化反应制取2-溴乙酸中间体，其反应尾气用水吸收为氢溴酸，2-溴乙酸中间体与三溴化磷进行酰化反应得2-溴乙酰溴产品。

a.溴化反应

反应釜中加入定量的乙酸后，在80~100℃的条件下滴加溴素（过量0.1%），进行溴化反应得2-溴乙酸中间体，采用冷凝回流装置收集过量的溴素。其反应尾气为HBr，采用水喷淋三级吸收将HBr吸收为副产品氢溴酸，吸收率为99.9%，回收量为60.13t/a。滴加结束后，保温2.5小时，将料液转入酯化釜。

Br₂+C₂H₄O₂ à2 C₂H₃BrO₂+HBr↑

分子量               160   60.65      277.9    81

每批次投入量（kg） 793.45  300.47    1376.76   401.29

每批次反应量（kg） 792.66  300.47    1376.76   401.29

过量（kg）          0.79     0         0        0

b.酰化反应

将溴化釜料液转入酯化釜内，在一定条件下滴加三溴化磷（过量0.5%），进行酰化反应得2-溴乙酰溴产品。酰化反应所用催化剂浓硫酸每批次产量为0.01t，将排入污水处理站处理。

2C₂H₃BrO₂ +PBr₃ à2C₂H₂Br₂O+ H₃PO₃+H₂O

分子量             277.9   270.69    403.7      82    18

每批次投入量（kg）1376.76  1347.76  2000     406.24  89.17

每批次反应量（kg）1376.76  1341.05  2000     406.24  89.17

过量（kg）           0      6.71     0         0      0

3.1.9  溴丙烷

3.1.9.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（1）氢溴酸（过量0.5%）和正丙醇以摩尔比1：1的投入量连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温度在120度左右，控制塔顶温度在75度左右。将挥发的HBr和蒸发的水进行收集进入回流装置。

（2）反应生成的产品溴丙烷经塔顶的冷却装置被冷却收集（溴丙烷沸点73度）。被收集的物料是低浓度氢溴酸和溴丙烷的混合液体。

（3）将混合液体在接收釜中静止1小时后，液体进行分层，下层为产品溴丙烷，上层为低浓度氢溴酸，所得溴丙烷为粗品溴丙烷（不需水洗直接进入精馏提纯工序）。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，回收量为74.83t/a。

（4）将粗品溴丙烷进行进入精馏提纯工序，得到≥98%的溴丙烷产品，精馏残渣量为所得产品的0.5%。

HBr+ C₃H₇OH →C₃H₇Br+H₂O

分子量                 81     60       123   18

每批次投入量（kg）   2660.5  1951.2   4000  585.4

每批次反应量（kg）   2647.3  1951.2   4000  585.4

过量（kg）             13.2     0      0      0

3.1.10  2-溴丙烷

3.1.10.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（1）氢溴酸（过量0.5%）和异丙醇以摩尔比1：1进行直接连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温度在120度左右，控制塔顶温度在75度左右。采用回流装置收集挥发的溴化氢及蒸发的水。

（2）反应生成的产品2-溴丙烷经塔顶的冷却装置被冷却收集（2-溴丙烷沸点 59度）。其中被收集的物料是低浓度氢溴酸和2-溴丙烷的混合液体。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，回用量为74.81t/a。

（3）将混合液体在接收釜中静止1小时后，液体进行分层，下层为产品2-溴丙烷，上层为低浓度氢溴酸。所得2-溴丙烷为粗品2-溴丙烷。

（4）将粗品2-溴丙烷直接进入精馏提纯工序。得到≥98%的2-溴丙烷产品。

HBr+ C₃H₇OH →C₃H₇Br+H₂O

分子量               81    60.10      123      18

每批次投入量（kg）  2647.32  1954    4000   585.37

每批次反应量（kg）  2634.15  1954    4000   585.37

过量（kg）           13.17    0       0       0

3.1.11  溴乙烷

3.1.11.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（1）将氢溴酸（过量0.5%）和乙醇以摩尔比1：1的投入量连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温度在120度左右，控制塔顶温度在75度左右。采用回流装置收集挥发的HBr及蒸发的水蒸气。

（2）反应生成的产品溴乙烷经塔顶的冷却装置被冷却收集（溴乙烷沸点38度）。其中被收集的物料是低浓度氢溴酸和溴乙烷的混合液体。

（3）将混合液体在接收釜中静止1小时后，液体进行分层，下层为产品溴乙烷， 上层为低浓度氢溴酸。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，产生量为50.67t/a。

（4）将所得的粗品溴乙烷直接进入精馏提纯工序。得到≥99%的溴乙烷产品。

HBr+CH₃CH₂OH-→CH₃CH₂Br+H₂O

分子量              81    46.07      108.97    18

每批次投入量（kg） 2988.17  1691.11    4000   660.73

每批次反应量（kg） 2973.3   1691.11    4000   660.73

过量（kg）          14.87     0         0       0

3.1.12  溴丁烷

3.1.12.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（1）氢溴酸（过量0.5%）和正丁醇以摩尔比1：1的投入量连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温度在120度左右，将挥发的HBr及水蒸气进行回流，控制回流时间在5小时间左右，反应结束，静止分层。

（2）将生成的产品溴丁烷和低浓度的氢溴酸进行直接分离。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，产生量为40.29t/a，分出的溴丁烷为粗品溴丁烷。

（3）将所得的粗品溴丁烷直接进入精馏提纯工序。得到≥99%的溴丁烷产品。

HBr+ C₄H₉OH→ C₄H₉Br+H₂O

分子量               81    74.12     137.02    18

每批次投入量（kg） 1782.33  1622.83   3000   394.10

每批次反应量（kg） 1773.46  1622.83   3000   394.10

过量（kg）           8.87     0        0      0

3.1.13  溴戊烷

3.1.13.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（3）将所得的粗品溴丁烷直接进入精馏提纯工序。得到≥99%的溴丁烷产品。

HBr+ C₄H₉OH→ C₄H₉Br+H₂O

分子量               81    74.12     137.02    18

每批次投入量（kg） 1782.33  1622.83   3000   394.10

每批次反应量（kg） 1773.46  1622.83   3000   394.10

过量（kg）           8.87     0        0      0

（1）将氢溴酸（过量1%）和正戊醇以摩尔比1：1的投入量连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温在120度左右，将挥发的HBr及水蒸汽通入回流装置，控制回流时间在5小时间左右，反应结束，静止分层。

（2）把生成的产品溴戊烷和低浓度的氢溴酸进行直接分离。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，产生量为49.41t/a。

（3）将所得的粗品溴戊烷直接进入精馏提纯工序。得到≥98%的溴戊烷产品。

HBr+ C₅H₁₁OH→ C₅H₁₁Br + H₂O

分子量              81     88.15      151.05    18

每批次投入量（kg）1624.83  1750.74     3000   357.49

每批次反应量（kg）1608.74  1750.74     3000   357.49

过量（kg）         16.09     0         0      0

3.1.14  溴己烷

3.1.14.1 工艺流程

产品工艺流程图：

（1）将氢溴酸（过量1%）和正己醇以摩尔比1：1的投入量连续投料至反应釜中进行反应，控制反应釜温在120度左右，将挥发的HBr及水蒸气通入回流装置，控制回流时间在5小时间左右，反应结束，静止分层。

（2）把生成的产品粗品溴己烷和低浓度的氢溴酸进行直接分离。被分离的低浓度氢溴酸被用作吸收HBr气体的底料，产生量为11.39t/a。

（3）将所得的粗品溴己烷直接进入精馏提纯工序。得到≥98%的溴戊烷产品。

HBr+ C₆H₁₃OH→ C₆H₁₃Br+H₂O

分子量               81    102.18     165.07   18

每批次投入量（kg） 991.21  1238.02     2000   218.09

每批次反应量（kg） 981.40  1238.02     2000   218.09

过量（kg）          9.81     0          0       0

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